【蒲友原创】检验那回事之(四)——平行测定

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　　很多人在含量测定时都采用双对照品，大家认为在计算时应该采用A还是B，或者是A和B的平均值，抑或其他，为什么。

　　要回答就个问题，首先应该说明其目的是什么。采用两份的平均值并不会增加准确性！那为什么要做两份，做三份做五份行不行？当然可以做更多份，只要    你有钱，而且你对于你的操作也非常有信心！

　　其实做两份在我看来更重要的是用以证明你的称量和配制过程是没有问题的！

　　任何操作本身就有误差，就如我们前面章节所说的那样，你所用的仪器设备都要确认过的，而且像天平不要做每天检查，但仍然不能避免这各误差，更何况还有可能出现人为误差，而且这些误差并不见得你在操作过程中就可以发现（发现了你就该重新配了）。在你的仪器例如HPLC已经确认完成的基础上，进样平行样品，如果有操作导致的误差可能被发现，当然三份时发现的机会就更大了。简单举个例子，你在称量时出现洒的机率是1%，那么两份一样的机率就是万分之一。

　　那么我们在计算时应该采用哪个呢，A、B还是平均值？答案其实是都可以，只要检查通过！因为二者都是正确的，而且你也没办法证明哪个更准确，也就不能说明平均值会更好。

　　为什么要做平行？什么样的检测要做平行？平行的标准又是什么？

　　前面提到了对照品平行检测的道理，从中可以得出相同的结论：平行不外也是一种检查，以确定你所检测到的结果是没有问题的，当然这也只是必要条件，不是充要条件，前提是方法是没有问题的。举个例子，回收率好的，精密度一定好；精密度好的回收率不一定好！也可以得出结论，两份样品平行，结果不见得是准确的，但不平行一定至少有一个不准确的。

　　那么有人会问，那我做平行还有什么意义，答案是在你的仪器确认没有问题、方法验证也通过的情况下，如果检测结果是平行的，那么你检测结果的可靠性就会非常高（为什么不说是没有问题的呢，因为就像质量风险一样，是没有消除的，可能是降低；也如同说多数人说得也不一定是对的一样）。

　　确定了做平行的目的，也就好说什么样的检测要做平行了。

　　首先，要是你的关键项，你一个炽灼残渣还做什么平行呀！当然如果要是类似于炽灼恒重作为含量的检测，做一下平行还有意义。再有就是可能会影响到你其他检测结果的测定的检测项目，例如LOD限度是NMT 0.5%，你的检测误差（绝对差值）还不至于影响到0.2%，你做平行有什么用，但如果限度是NMT 3.0%，那你检测的误差就可以会比较大，进而会影响到含量测定的结果，就时你就要考虑做LOD的平行了。

　　其次，定量测定才有做平行的意义，限量、定性检测则完全没有必要了。试想你做个重金属、氯化物还做个平行有屁用，你做个限量远低于报告阈值的杂质检测，你做个平行意义也不大。但如果你对某个指标非常在意，它是你生产要重点控制的，则你首先要考虑将这个方法做成一个定量的，再去平行检测，例如残留溶剂（对于用户则没有必要）。

　　说来说去，目的才是最关键的，目的决定态度，态度决定一切！

　　说到平行的标准，我还是那句话，合理的！

　　什么叫合理的，就是首先你能说服自己，其次你能说服别人，呵呵，费话比较多。

　　那么什么样才是合理的？

　　它要满足仪器、方法和人员操作的最基本要求。举个例子，HPLC进样精度限度为0.5%，API含量测定平行的要求为1.0%是可以接受的、制剂含量测定平行的要求为2.0%也是可以接受的；反过来说你的HPLC精度为1.0%，你现在要制剂含量测定的平行要求为1.0%则很难做到。

　　但也并不是说什么东西都越严越好，一个是你能不能达到，还有就是你有没有必要达到。举两个例子：一是说中国药典还是那个“红宝书”中对于黏度测定不记得是哪种方法要求流出时间应一致。我不知道什么叫一致，我们原来有同事非要做到两个测定连秒秒都相同，弄得从20多个数据中挑出两个，我说你这么做还有什么意义，一个是你在挑数据，二是你自己算一下100多秒的时间差几个秒秒会差百分之几！你折成黏度又差了多少！还最后一位都不带差的，非纠结于这个干嘛。

　　还有就是有关物质，一般来说，定量限溶液（一般为0.10%）的RSD不低于10.0%。有的方法检测灵敏度比较高，但也没有必要一定要限制在2.0%以下，但如果对照溶液的浓度要高于定量限，你就应该适当的加严RSD的要求，例如5.0%或2.0%等等。

　　对于平行标准的指标，在国内有很多种，甚至同一称呼也有不同的解释，我个人倾向于三个及以上用RSD，两个用相对偏差或差值，这里所说的相对偏差是指大减小除以平均，意指折算成百分含量时二者的差值；差值就是大减小。在标准有效位数较多时（例如含量测定）采用相对偏差，在标准有效位数较低（例如LOD）采用差值。至于为什么，希望大家能够想一想，然后再告诉我。

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