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任意一束光由一种介质射入另一种介质时,由于两种介质的折射率不同而发生折射现象。折射率(refactive)是一个无量纲的常数,光在真空中的速度和光在某种介质中的速度之比定义为该介质的折射率,其大小表明了介质光学密度的高低。介质的折射率随温度升高而降低。同一介质对不同波长的光,具有不同的折射率,在紫外和红外光谱区,折射率随波长变化大,在可见光谱区,折射率随波长增加而缓慢下降(图4-2-1)。一般选用20℃时,两钠线的平均值589.3nm为检测波长测定溶剂的折射率,表示为nD。表4-2-1 是常用溶剂在20℃时的nP值。5 V6 P3 c( U4 o9 q [: s# |7 z/ q
+ D8 J1 ]* z! X: Q/ ] 示差折光检测器是通过连续测定色谱柱流出液折射率的变化而对样品浓度进行检测的。检测器的灵敏度与溶剂和溶质的性质都有关系,溶有样品的流动相和流动相本身之间折射率之差反映了样品在流动相中的浓度。因此,示差折光检测器的响应信号由下式表示:
( b G9 f* I1 J6 d+ H9 G 8 ?. G" h2 G2 R. X, s' q0 M. m9 _
式中,Z为仪器常数,n为溶液的折射率,n0为溶剂的折射率。根据稀溶液中相加和定律,溶液的折射率等于溶剂和溶质各自的折射率乘以各自的摩尔浓度之和6 F3 P! {$ s( S4 u( \6 i' K
1 y# [& S, g+ n表4-2-1 常用溶剂在20℃时的折射率(http://www.chemalink.net/books/C/420/0.html)7 N, C* y! T) U) B
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! ~/ N- M1 K8 i2 t% J7 ]即示差折光检测器的响应信号与溶质的浓度成正比,说明它属于浓度型检测器。每种物质都有一定的折射率,上式表明,原则上只要是与溶剂有差别的样品都可以用该检测器检测。因此,示差折光检测器是一种通用型检测器。样品的浓度越高,即ci越大,溶质与溶剂的折射率差别越大,即ni-n0值越大,检测器的响应信号越大。
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9 [) Q4 x( V1 K来源:网络& R& t+ B! g p( C) [" y5 w
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